Спектроскопия атмосферы

Скачать в djvu «Спектроскопия атмосферы»


<*t (°V + 0)s)




где



7 C02    у/»    i    /    юз    У/21


Л Юз    / «*    Ч    Ю2    / J ’


/ 0)2    У/д    /    СОэ    V/a»j


Юз    /        0)2    / J *


3.4. Методы решения обратной задачи молекулярной спектроскопии на основе САВ


Системы аналитических вычислений могут быть использованы для решения обратной спектроскопической задачи (ОСЗ). Так, в монографии [5] решение обратной спектроскопической задачи получено в семи различных вариантах. Рассмотрим некоторые результаты использования САВ для решения ОСЗ.


3.4.1. Определение эффективного адиабатического потенциала из Ymj


В этом варианте ОСЗ решается в два этапа. Вначале из экспериментальных частот vVJ-+V‘j’ находятся СП Ymj, входящие в формулу для KB-энергий; как правило, значения полученных Ymj приводятся непосредственно в экспериментальных работах (мы будем обозначать их Тэ^.п). Затем реализуется ОСЗ на этапе Ymj-+kn.


Для этого минимизируется скалярное произведение


h(k) = (AY7 (&), p^OOAY’M),    (3.32)


где AY'(ft) — вектор, составленный из взвешенных отклонений AY(k) = (YBbl4(k) — Кэксп)/(а(Кэксп), вычисленных с помощью САВ


Квыч(&) от экспериментальных СП, o(Y) и р(У7) —дисперсии и матрица корреляции экспериментальных параметров Ymj.


В качестве вычислительной схемы применяется квазиньютонов-ский алгоритм (метод наименьших квадратов), использующий условные нормальные уравнения [6]. Проводимый согласно [14] анализ ошибок включает в себя, во-первых, вычисление ковариационной матрицы Q(k) ошибок искомых величин k через экспериментальные дисперсии а(1/) параметров Ymj по формуле


Q (к) = (МГт (Y, к) р-1 (К) М (Y, к))-‘,    (3.33)


где М — матрица метода наименьших квадратов, составленная из комбинации первых производных параметров Y, взятых с весом {1 /ст(F)}, по переменным /С; МТг — транспонированная матрица М.

Скачать в djvu «Спектроскопия атмосферы»