Спектроскопия атмосферы

Скачать в djvu «Спектроскопия атмосферы»


Вычисление KB-энергии молекул сводится к вычислению колебательной энергии и нахождению собственных значений эффективного вращательного гамильтониана. Процедуру вычисления KB-энергии удобно выполнить с учетом особенностей конкретных типов молекул, так как в ряде случаев удается получить результаты в аналитической форме.


2.2.1. Двухатомные молекулы


Формула для преобразованного гамильтониана имеет вид [1]: H~Yj Xmi.ip2 + Я2)т &*21 ’    (2.25)


mj


Она является операторным аналогом формулы Данхэма для КВ-энергии


Е = £ Yml (У. + Р (/ + 1)’, Ymi = 2mXmh (2.26) Ymi = Е С = Y% + Ylj4) + YUЪ) + • • • •    (2.27)


N


Здесь т, / = 0, 1, 2, 3, . . ., Nmm = 1 = 2(т + j) —2.


Формулы для первых пятнадцати коэффициентов Ymj впервые получены Данхэмом [32], а в последующие годы в связи с непрерывно растущей точностью эксперимента различными авторами получены формулы для других постоянных Ymj• Обработка современного эксперимента требует вычисления КВ-эиергии молекул в высоких порядках теории возмущений. Предложенный в [5] метод позволяет использовать для вывода формул ЭВМ. Выражение для Ymj в N-м порядке теории возмущений представляется в виде


= сор2‘’+ » £ С (г) U’a2* • • • а А,    (2.28)


Г


Р и п/ — молекулярные параметры; х — численные весовые множители (функция к называется функцией приведенной энергии). Суммирование проводится по показателям степеней г={п, гг, ..гп}, допустимым в данном порядке N. Результаты в виде формул для yw вплоть до N=10 приведены в [5]. Они являются наиболее


полными и точными в настоящее время и включают в себя как частные случаи литературные данные.

Скачать в djvu «Спектроскопия атмосферы»