Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства

Скачать в djvu «Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства»


вещества в границах раздела. Кроме того, атомы, принадлежащие границам раздела, имеют иное ближайшее окружение, чем атомы в кристаллитах. Действительно, рентгено- и нейтронографические исследования нанокристаллического компакти-рованного nc-Pd [1, 428] обнаружили, что плотность вещества границ раздела на 20—40 % меньше плотности обычного Pd, а координационное число атома, принадлежащего границе раздела, меньше такового в обычном кристалле. Ширина границ раздела, определенная разными методами на различных компактных нанокристаллических материалах, составляет от 0,4 до 1,0 нм [429—432].


Согласно первоначальным модельным представлениям [2, 134, 433], структура межкристаллитного вещества характеризуется произвольным размещением атомов и отсутствием не только дальнего порядка, но и ближнего. Такое состояние авторы [2, 134,433] назвали газоподобным (gas-like structure), имея в виду не подвижность атомов, а только их расположение (см. рис. 4.1). Экспериментальным свидетельством некоторой разупорядочен-ности межкристаллитного вещества в наноматериалах, получен-


ных компактированием, послужили результаты дифракционных исследований [2, 433]. Вместе с тем данные [434—438] свидетельствуют о том, что структура границ раздела в наноматериалах близка к таковой в обычных поликристаллах, и степень порядка во взаимном расположении атомов в границах раздела значительно выше, чем предполагали ранее. Применение электронной микроскопии высокого разрешения [439] показало, что в наноматериалах, как и в обычных поликристаллах, атомы границ раздела находятся под влиянием только двух соседних кристаллитов. Поры обнаружены только в тройных стыках, а не по всей протяженности границ раздела; плотность атомов в меж-кристаллитных границах оказалась практически такой же, как в кристаллитах.


Впервые о достаточно высокой степени порядка в расположении атомов на границах зерен в образцах нанокристалличес-кого компактированного nc-Pd сообщили авторы [429, 430, 434, 435]. В [436, 437] для анализа экспериментальных данных по рентгеновской дифракции и рентгеновской абсорбционной спектроскопии (EXAFS) нанокристаллических веществ использовали функцию радиального распределения атомной плотности

Скачать в djvu «Нанокристаллические материалы: методы получения и свойства»