Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах

Скачать в djvu «Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах»

67


^ Зак. 358


можностью подавления ими локальных анодных процессов в местах концентрации напряжений. Было установлено, что адсорбция ингибиторов БА-6, ГМУ, тиомочевины, хлорид-ионов как на напряженной, так и ненапряженной стали подчиняется логарифмической изотерме Темкина и имеет химическую природу (рис. 31). При этом имеют место существенные различия в адсорбции БА-6, ГМУ и тиомочевины и С1_, заключающиеся в том, что если ингибиторы коррозионного растрескивания БА-6 и ГМУ, адсорбируясь на поверхности напряженной стали, уменьшают степень ее неоднородности, то тиомочевина и Cl-увеличивают ее.


Уменьшение неоднородности поверхности напряженной стали ЗОХГСА в присутствии ингибиторов БА-6, ГМУ снижает эффективность функционирова-

Рис. 31. Изотермы адсорбции хлор-ионов (1, 5), ГМУ (2, 6) и тиомочевины (3, 4) иа напряженной (5, 6, 4) и ненапряженной стали (1, 2, 3) ЗОХГСА из 4 М НС1


ния локальных анодных процессов, увеличение неоднородности приводит к острой локализации коррозионных процессов и к ускорению коррозионного растрескивания.


В [121] торможение коррозионного растрескивания стали ЗОХГСА в 0,1М НС1+0,2 г/л H2S ингибитором олазол объясняется как способностью его препятствовать образованию на поверхности стали сульфидных пленок, исключая тем самым функционирование коррозионных пар сульфид-металл, так и торможением локальных анодных процессов на напряженном металле. При этом олазол не только влияет на скорость распространения трещины, но и существенно увеличивает инкубационный период ее развития.


В [125] обнаружена корреляция между коэффициентом торможения коррозионного растрескивания и о-константами Гаммета для замещенных фосфо-ниевых солей в серной кислоте. Наиболее эффективно замедляют коррозионное растрескивание производные фосфония с электроноакцепторными заместителями (рнс. 32). Это связано с тем, что электронная плотность от гетероатома фосфора смещается к заместителю, заряд гетероатома становится более положительным, в результате чего адсорбция молекул ингибитора на отрицательно заряженной, растянутой поверхности увеличивается, что приводит к торможению коррозионного растрескивания. Таким образом, фосфониевые катионы тормозят процесс растрескивания преимущественно за счет торможения коррозионного процесса в местах концентрации напряжений, а не за счет снижения наводороживания. Действительно, электронодонорные заместители более эффективно тормозят наводороживание напряженной стали, хотя время до растрескивания в их присутствии меньше, чем в случае электроноакцепторных заместителей. Последние в свою очередь очень слабо тормозят наводороживание, хотя время до растрескивания в их присутствии увеличивается по сравнению с электронодонорными заместителями.

Скачать в djvu «Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах»