Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах

Скачать в djvu «Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах»


В ряде работ, обзор которых дан в [76], установлены закономерности, связывающие защитные свойства ингибиторов с такими особенностями химической структуры молекул, как изомерия, разветвленность углеродистых цепей, конфор-мационные и геометрические особенности молекул, объем заместителя, радикала и т. п. Однако существуют и многочисленные примеры нарушения установленных закономерностей, применение этих закономерностей ограниченно небольшим кругом соединений, а объяснение их носит во многом эмпирический подход.


Эти недостатки заставили искать более универсальный подход, основанный На электронных представлениях органической химии и теории поверхностных


явлений.


Влияние электронной структуры молекул ингибиторов на их защитные свойства


Защитные свойства молекул ингибиторов обусловлены, в первую очередь, адсорбцией их на поверхности железа. Вступая во взаимодействие с незавершенными d-орбиталями, гетероатом молекулы ингибитора выступает в качестве донора электронов. Очевидно, что прочность связи металл — ингибитор будет зависеть от величины электронной плотности на адсорбционно-активном атоме ингибитора. На основе квантохнмических представлений для ингибиторов типа RnX (X=N, О, Р, S, Se, As) было установлено, что прочность адсорбционной связи гетероатома с железом и, следовательно, защитные свойства зависит от способности гетероатома насыщать d-орбиталн железа. По способности защищать металл гетероатомы располагаются в ряд: кислород < азот < фосфор < сера < селен; в этой же последовательности снижается электроотрицательность этих элементов. Многочисленными экспериментами установлено, что амины и другие | азотсодержащие ингибиторы обладают лучшими защитными свойствами, чем кис- I лородсодержащие соединения (спирты, органические кислоты, альдегиды). В свою ‘ очередь серусодержащие соединения (тиокарбаматы, тиосемикарбазиды, тио- , цианаты) эффективнее соответствующих азотсодержащих соединений (карба- матов, семикарбазидов, цианатов). Селенофосфорорганические соединения эффективнее тиофосфорорганических.


Для соединений с одинаковыми гетероатомамн, но различной структурой, определяющую роль в защитном эффекте играет природа функциональной группы. Так спирты менее эффективны, чем альдегиды и кетоны, органические .кислоты, что связано с электронной плотностью на карбонильном атоме кислорода.

Скачать в djvu «Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах»