Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах

Скачать в djvu «Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах»

Как видно из табл. 2, константа а зависит от природы металла н состава раствора, а Ьк незначительно изменяется и лежит в пределах 0,10—0,14 В. Следовательно, величина Ьк не может являться критерием, определяющим механизм выделения водорода. Л. И. Антроповым [8, 9] отмечено, что по величине Ьк нельзя судить о механизме выделения водорода на металлах, хорошо поглощающих водород (Fe, Pt, Pd). Механизм выделения водорода детально рассмотрен в работах {9—18].


Теория замедленного разряда


Если скорость выделения водорода определяется собственно разрядом гидроксо-ния, т. е. реакцией (1.6), то в соответствии с (1.3) можно записать


»’к = ЯС»з0+ exp ( — aFyjRT).    (1.9).


Приняв а=0,5 и Ьо= 2,3 RT/F — 0,059, получим после логарифмирования:


—    фк — йк + 0,118рН + 0,118 lg «к.    (1.Ю)


Из (1.10) получим значения основных кинетических параметров реакции выделения водорода, лимитируемой стадией разряда:


Ьк = 0,118 В; 5фк/<? pH = —0,118; дц/д pH = 0,059;    — д lg iK/d pH = 1.


Теория замедленной рекомбинации


Если скорость катодного процесса выделения водорода лимитируется процессом удаления адсорбированных атомов водорода в соответствии с реакцией (1.7), то величина ак в уравнении Тафеля не зависит от концентрации водородных ионов, и, согласно [9], соответствующее кинетическое уравнение можно записать в следующем виде:


+ = СН3о» ехр ( “ Wk) •    •1


Из (1.11) получим:


_ фк = ак+ 0,059 pH+ 6Klg(K.    (1.12)


Из (1.11) и (1.12) видно, что для замедленной рекомбинации при Ьк=0,118


—    <?<Рк/<3 pH = 0,059;    5т)/дрН=0;    — д In iKfd pH = Ь0к = 0,5.


Таким образом, анализируя совокупность параметров, характеризующих катодный процесс выделения водорода, можно сделать выбор в пользу того или иного механизма ‘.

Скачать в djvu «Ингибиторы коррозии металлов в кислых средах»